É muito comum no português falado o uso do seríssimo, com um único /i/. Mas a forma atestada pela norma culta é:
seriíssimo
A regra geral para construção do superlativo absoluto sintético é:
radical + íssimo
Como o radical de sério é /séri/ então o seu superlativo sintético é seri + íssimo.
Separação silábica:
http://se.ri.xn--s-iga.si.mo
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